Гравитационно-гидрометаллургическая схема с использованием NaCN и «Цикады»: сравнительные испытания
Ключевые слова: золотосодержащая руда, выщелачивание, цианид натрия, «Цикада», гравитационное обогащение, центробежная сепарация, обезвреживание цианидов, класс опасности отходов.
Цианид натрия на протяжении десятилетий остаётся основным выщелачивающим агентом в золотодобыче. Его высокая эффективность, предсказуемая кинетика и отработанные технологии обезвреживания делают его эталоном, с которым сравниваются любые альтернативы. Вместе с тем ужесточение экологических требований и рост стоимости реагентов стимулируют поиск заменителей, способных снизить токсичность и расходы без потери извлечения.
Одним из таких альтернативных реагентов является «Цикада». Позиционируемый как менее токсичная и более безопасная замена цианиду, он требует проверки в реальных технологических условиях — на конкретных типах руд, с оценкой не только извлечения, но и расхода, кинетики, поведения в замкнутом цикле и последующего обезвреживания. Выбор реагента для настоящего исследования обусловлен инициативой предприятия, проводившего испытания.
Цель настоящей работы — сравнительная оценка эффективности NaCN и реагента «Цикада» при выщелачивании хвостов гравитационного обогащения золотосодержащей руды, включая анализ сквозного извлечения, расхода реагентов и класса опасности образующихся отходов.
Задачи исследования:
-
изучить вещественный и фазовый состав технологической пробы;
-
провести гравитационное обогащение с оценкой извлечения в концентраты;
-
выполнить сравнительное выщелачивание хвостов NaCN и «Цикадой» при подобранных режимах;
-
рассчитать сквозное извлечение по обеим схемам;
-
провести обезвреживание продуктов выщелачивания щелочным хлорированием;
-
определить класс опасности отходов для обоих вариантов.
В 1969 г. Горное бюро США предложило использовать цианид для кучного выщелачивания бедных руд, и уже в 1970-е гг. этот метод стал доминирующей технологией в золотодобыче. Цианид натрия (NaCN) обеспечивает высокую и предсказуемую кинетику растворения золота.¹
Однако процессы кучного и чанового выщелачивания сопровождаются проблемами управления водными ресурсами и рисками загрязнения окружающей среды, что стимулирует поиск альтернативных выщелачивающих систем, способных их снизить без потери технологических показателей.
Одним из направлений является использование хлорсодержащих производных изоциануровой кислоты (ИЦК). В работе, выполненной на руде месторождения «Быньговское» (Свердловская область), проведено сравнение ИЦК, цианида натрия и китайского заменителя цианида «Цикада».² Установлено, что скорость растворения золотого диска в растворах ИЦК примерно в сто раз выше, чем при растворении цианистыми растворами в традиционных режимах. Однако при выщелачивании золота из руды в сопоставимых условиях степень извлечения растворами цианидов и ИЦК оказалась близкой, тогда как при использовании «Цикады» этот показатель был в два раза ниже. Растворы «Цикады» применялись с концентрацией 5 г/дм³, цианида натрия — 2 г/дм³ при pH 10,7, «Цикады» — 2 г/дм³ при pH 10,9.
С точки зрения обращения с отходами, хвосты цианирования руд серебряных и золотосодержащих относятся к V классу опасности (практически неопасные) согласно Федеральному классификационному каталогу отходов (код 2 22 411 01 39 5).³ После обезвреживания складируемые и поступающие в хвостохранилище хвосты также относятся к V классу опасности. Это означает, что независимо от используемого реагента — NaCN или альтернативного — продукты выщелачивания требуют обезвреживания и последующего размещения в соответствии с установленными нормативами.
Таким образом, анализ доступных литературных данных показывает, что альтернативные реагенты, включая «Цикаду», пока не демонстрируют устойчивого технологического превосходства над традиционным цианидом натрия.
Сравнительные исследования на конкретных типах руд остаются востребованными для оценки реального потенциала таких заменителей с учётом кинетики, расхода реагента, поведения в замкнутом цикле и последующего обезвреживания отходов.
Основными рудными минералами являются пирит, арсенопирит и ильменит; реже встречаются марказит, халькопирит, пирротин, сфалерит, самородное золото, магнетит, гематит. В пробе отмечены единичные зёрна углеродистого вещества (графитоид), образующие вкрапленники размером до 20 мкм.
Сульфиды преимущественно свободные. Отмечены редкие сростки пирита с нерудными минералами, марказитом, халькопиритом и магнетитом, а также срастания магнетита, ильменита и нерудного минерала. В сфалерите присутствует эмульсионная вкрапленность халькопирита и пирротина.
Вторичные минералы развиваются по сульфидам и магнетиту, образуют каймы, замещают по трещинам и периферии зёрен, иногда вплоть до полных псевдоморфоз. По ильмениту развиваются оксиды титана.
Золото диагностировано в виде свободных зёрен во фракции -0,25 мм. Содержание золота составляет ~1 г/т, серебра — ~1,2 г/т. Содержание общей серы в пробе — 0,06 %, серы сульфидной — 0,06 % (убогосульфидный тип). Углерода общего — 0,25 %, углерода органического — менее 0,1 %.
Совокупное содержание примесей свинца, меди, никеля, цинка и сурьмы минимальное (p<0,1 %), мышьяка — в пределах 0,13 %. В целом проба характеризуется как несульфидная, не содержащая высокого количества вредных примесей; сурьма и теллур отсутствуют.
Согласно данным фазового состава доля свободного цианируемого золота в пробе составляет ~92 %. Золота, связанного с арсенатами железа и пассивирующими пленками элементной серы ~5 %.
Процент покрытого окисными пленками и ассоциированного с кислоторастворимыми минералами составляет ~3 %, доля неизвлекаемого металла, связанного с породообразующими минералами, 0,1 %.
Распределение металла по фракционному составу неоднородное и находится преимущественно в верхних фракциях (212 мкм) с долей 25 % и в нижних фракциях (53 мкм) также около 25 %, остальная часть неравномерно распределяется по другим фракциям, что указывает на разброс в крупности золотин. По классификации крупности золота по шкале Амира можно отнести к крупному, поскольку наличие золотин P80 представлены крупностью 212 мкм.
¹ Геологическая служба США (United States Geological Survey, USGS). https://pubs.usgs.gov/publication/5224340#1, дата обращения 10 августа 2026 г.
² Лобанов В.Г., Хабибулина Р.Э., Колмачихина О.Б., Маковская О.Ю. Выбор выщелачивающей системы для извлечения золота из руды месторождения «Быньговское», 2022 г.)
³ Росприроднадзор. https://rpn.gov.ru/fkko/22241101395/, дата обращения 10 августа 2026 г.
Рис. 1. Схема проведения гравитационно-гидрометаллургических исследований
Схема испытаний представлена на рисунке 1.
Параметры процесса:
-
расход воды — 3,5 л/мин.;
-
Ж:Т — 2:1;
-
центробежное ускорение — 60 G.
Извлечение в концентраты составило 37 % при выходе 0,67 % с содержанием золота 120 г/т. Потери с хвостами — 63 % при содержании 0,57 г/т.
Полученные результаты согласуются с известной закономерностью: гравитационное обогащение эффективно улавливает крупное и свободное золото, однако значительная часть металла остаётся в хвостах и требует последующего гидрометаллургического извлечения. В данном случае доля золота, перешедшая в концентрат, оказалась ниже, чем можно было бы ожидать при фазовом составе пробы (92 % свободного цианируемого золота). Это может объясняться как неравномерностью распределения золотин по фракциям, так и потерями тонких классов при центробежной сепарации.
-
крупность — P80 300 мкм (хвосты двухстадиальной центробежной сепарации);
-
плотность — 40 % тв.;
-
концентрация NaCN — 0,75 г/л, «Цикады» — 2,0 г/л (с постоянным доукреплением);
-
pH — 10,5–11,0 (CaO);
-
температура — комнатная (~22 °С);
-
продолжительность выщелачивания — 24 часа.
На рисунках 2 и 3 представлены зависимости расхода NaCN и «Цикады» от продолжительности выщелачивания хвостов гравитации.
При использовании цианида извлечение золота за 24 часа составило 92 %, кинетика при этом не достигла асимптоты, что указывает на продолжение процесса и недорастворение крупных золотин. Расход цианида — около 0,7 кг/т.
По данным выщелачивания с использованием реагента-заменителя извлечение золота за 24 часа составило 84 % при расходе выщелачивающего агента 2,04 кг/т. Кинетика выщелачивания металлов также не выполаживается.
Установлено, что при использовании NaCN извлечение выше на 8 %, а расход выщелачивающего агента ниже на 70 % по сравнению с «Цикадой».
Общий расход цианида с учётом интенсивного цианирования концентратов и выщелачивания хвостов составил 0,68 кг/т. В схеме с «Цикадой» расход на интенсивное цианирование составил — 2,04 кг/т руды.
Таким образом, разрыв в сквозном извлечении между двумя вариантами составляет 5 процентных пунктов. При этом схема с NaCN обеспечивает не только более высокое извлечение, но и существенно меньший удельный расход реагента. Это имеет прямое экономическое значение: стоимость «Цикады» на рынке выше, а удельный расход — в несколько раз больше, что делает её применение экономически неоправданным даже без учёта затрат на обезвреживание.
Продукты цианирования содержат токсичные вещества: цианиды, тиоцианаты, металлы в виде цианидных комплексов. Одним из наиболее эффективных методов обезвреживания такого типа отходов является щелочное хлорирование.
Процесс хлорирования проводится в щелочной среде (pH ≥ 11) с целью исключения образования сильно токсичного летучего соединения — хлорциана. Схема тестов приведена на рисунке 4.
Раствор гипохлорита кальция 15 %-й концентрации готовился за 24 часа до испытания. Исходную пробу помещали в стакан с постоянной агитацией механической мешалкой, куда погружались электроды pH- и ОВП-метра. В раствор добавлялся Ca(OCl)₂, опираясь на показатели ОВП. Продолжительность обработки гипохлоритом составляла 60 мин. С целью доочистки растворов от мышьяка дополнительно подавался 13,5 %-й раствор FeSO₄·7H₂O до достижения значений pH 6,8–7,0. Продолжительность обработки сульфатом железа составляла 60 минут, после чего в стакан с раствором добавлялось 5 %-е известковое молоко до значений pH 9,0. По прошествии 30 минут пульпа фильтровалась на вакуумной воронке, раствор отбирался на химический анализ.
Объектом испытаний являлись хвосты двух вариантов выщелачивания бутылочного цианирования. Общая схема обезвреживания щелочным хлорированием представлена на рисунке, технологические параметры процесса приведены в таблице 1, результаты испытаний — в таблице 2, химический состав растворов — в таблице 3 (метод ICP).
При хлорировании пульпы хвостов цианирования окислительной нейтрализации подвергается весь содержащийся в ней комплекс цианидов. По результатам химического анализа (табл. 2) накопления гексаноферратов и мышьяка успешно нейтрализуются второй стадией обезвреживания с использованием железного купороса.
Рис. 2. Зависимость расхода NaCN от продолжительности выщелачивания хвостов гравитации
Рис. 3. Зависимость расхода Цикады от продолжительности выщелачивания хвостов гравитации
Рис. 4. Схема тестов по обезвреживанию цианидов методом хлорирования
На основании результатов биотестирования:
-
хвосты бутылочного выщелачивания с использованием NaCN отнесены к V классу опасности;
-
хвосты бутылочного цианирования пробы с использованием «Цикады» отнесены также к V классу опасности.
Таким образом, по уровню экологической опасности оба варианта оказались идентичны. Применение «Цикады» не даёт преимуществ и с точки зрения класса опасности образующихся отходов.
Динамика выщелачивания при использовании «Цикады» ниже, расход реагента выше, а затраты на реагент значительно превышают таковые для NaCN. Процедура обезвреживания требуется в обоих случаях, и после неё класс опасности хвостов одинаковый.
Таким образом, по совокупности технологических и экономических показателей применение реагента «Цикада» на изученной пробе нецелесообразно, возможно на упорных рудах по технологии КВ реагент «Цикада» проявляет себя более эффективным образом, однако это требует дополнительных исследований.
|
Параметры теста |
NaCN |
«Цикада» |
|
Продолжительность обработки Ca(OCl)₂, мин. |
60 |
60 |
|
Продолжительность обработки FeSO₄, мин |
60 |
60 |
|
Продолжительность обработки CaO, мин |
30 |
30 |
|
pH |
|
|
|
исходного раствора |
11,00 |
10,95 |
|
после обезвреживания с Ca(OCl)₂ |
10,82 |
10,87 |
|
после обезвреживания с FeSO₄ |
7,33 |
7,41 |
|
после добавления CaO |
9,12 |
8,91 |
|
ОВП, mV |
|
|
|
исходного раствора |
53 |
47 |
|
после обезвреживания с Ca(OCl)₂ |
487 |
477 |
|
после обезвреживания с FeSO₄ |
112,9 |
173 |
|
после добавления CaO |
87 |
123 |
|
Расход (подача) гипохлорита кальция 45 % на 1 м³ раствора, кг |
4,03 |
4,01 |
|
Подача активного хлора на 1 м³ раствора, кг |
2,25 |
2,24 |
|
Расход активного хлора на 1 м³ раствора, кг |
1,87 |
1,66 |
|
Расход (подача) сульфата железа на 1 м³ раствора, кг |
10,89 |
10,81 |
Табл. 1. Основные технологические параметры процесса обезвреживания щелочным хлорированием
|
Раствор |
CNt, мг/л |
CNwad, мг/л |
CNS, мг/л |
|
С использованием NaCN |
|
|
|
|
Исходный |
935 |
812 |
609 |
|
Конечный |
140 |
30 |
0,60 |
|
С использованием «Цикады» |
|
|
|
|
Исходный |
738 |
714 |
546 |
|
Конечный |
158 |
30 |
0,79 |
Табл. 2. Содержание цианидов до и после обезвреживания пульпы методом хлорирования
|
Элемент |
Единицы измерения |
NaCN исходный |
NaCN конечный |
«Цикада» исходный |
«Цикада» конечный |
|
Al |
мкг/л |
1450 |
640 |
<50 |
10400 |
|
As |
мкг/л |
230 |
<30 |
1570 |
<30 |
|
Ca |
мг/л |
101,71 |
1208,95 |
73,50 |
1023,56 |
|
Cd |
мкг/л |
770 |
<10 |
780 |
<10 |
|
Cu |
мг/л |
5,73 |
1,43 |
6,01 |
1,29 |
|
Fe |
мг/л |
0,91 |
0,12 |
3,21 |
0,91 |
|
K |
мг/л |
2,40 |
7,80 |
1,40 |
10,10 |
|
Mg |
мг/л |
2,88 |
12,90 |
4,51 |
14,50 |
|
Na |
мг/л |
295,26 |
520,82 |
632,95 |
1026,21 |
|
Sb |
мкг/л |
<50 |
<50 |
<50 |
<50 |
|
Sc |
мкг/л |
<1 |
6 |
2 |
7 |
|
Sn |
мкг/л |
<50 |
<50 |
<50 |
<50 |
|
Sr |
мкг/л |
588 |
4540 |
367 |
4210 |
|
Ti |
мкг/л |
20 |
<10 |
80 |
<10 |
|
V |
мкг/л |
<10 |
<10 |
<10 |
<10 |
|
W |
мкг/л |
<50 |
<50 |
<50 |
<50 |
|
Y |
мкг/л |
<5 |
<5 |
<5 |
<5 |
|
Zn |
мг/л |
24,70 |
<0,005 |
25,10 |
<0,005 |
|
Zr |
мкг/л |
<10 |
50 |
40 |
90 |
Табл. 3. Химический состав исходного и обезвреженного раствора


